这种碱金属釉中加以少量的铅，或者用铅代替碱金属的作法，究竟始自何时何地虽然不得而知，但是早在三千年以前，已经在亚州西边的美索不达米亚附近开始出现。究竟是由那里东渐经西域而来我国，或是我国独自发明的，也还没有得到确切的证明，只知道从汉代以来就已经在我们国内出现了这种作法。例如一般称为“汉陶”的壶、香炉、盏、房舍、家具的模型和土俑等，上面所施闪有银光的绿色釉便是。这种釉的成分是在用砂（二氧化硅）约三成、铅丹（氧化铅）约七成成所作的釉中加入氧化铜二到三分。根据德入略希克尔-安布顿(Ruechker-Embden)氏的分析，略如表12中的汉陶绿釉。这是一种在700~800℃之间便行熔融的低火度釉，与我们今天用作釉上彩的并没有什么本质的区别。现在把这种釉和雍正粉彩的绿釉，以及日本有田磁器上的绿釉试比较如表12所示：
表12 绿 釉 分 析 表
种类
成分
二氧化硅
氧化铅
氧化铜
三氧化二铁及铝
碱金属
合计

汉陶绿釉
29.91
65.45
2.60
0.81
0.94
99.71

日本有田釉上彩
39.47
49.25
4.48
0.80
5.68
99.68

雍正粉彩
23.20
70.72
4.78
0.91
0.39
100.00
 
　　汉陶由于其银色的美丽，虽然早已为人所注意，但实际上并非另外掺加了银、而是因为釉的腐败才生出了这样的颜色（这一点留待最后一章中再详加解释）。
　　唐三彩的绿以及宋彩瓷中所附的绿，都是与这些绿差不多相同之物。唐三彩的紫绀色釉的基础虽和绿的相同，然而并不是用铜来着色，用的却是钴。宋代磁州窑系统的黑花壶上所着的孔誉绿或土耳其玉青等釉也是由三氧化二铁生成的颜色。这是由于釉中铅分少而碱分多，所以青色胜过了绿色。
　　即使以含有同等铜分的釉用氧化焰来烧，也会由于釉的主要成分的少许变化而变色。至于其变化结果究竟如何，可以设想，当我们了解到为什么这种颜色极不稳定，而且很难得出所希望的颜色来时，必然会感觉十分有趣，下面就这方面略加以说明。
　　方才已经提到过，氧化铜在釉中溶融以后，由于釉的成分不同而产生青、绿之间的各种色调。大致说来，釉中若富于碱金属便呈青色，如酸性成分较多便呈绿色。而青色较比绿色尤其难能可贵。如果在只用碱性金属（钠和钾）与硅酸作成的釉内，加入氧化铜并烧至1300℃左右时，就会现出像埃及青釉那样美丽的青色。若是将碱金属的一部分用铅来替代，而作成铅、碱金属、硅酸三种构成的釉时，其熔度便行下降，成为很好使用的釉。如果铅分少，就可以现出所谓波斯壶或宋窑的翡翠色或所谓宝石蓝等的青色。如果铅多就成为闪绿色的“孔雀绿釉”。但如果没有碱金属而只有铅和硅酸时，就成为汉陶及唐三彩的绿色。如果釉的盐基性成分除去碱金属以外，而以钙（石灰）或镁（苦土）为主，成为所谓灰釉或长石釉，其熔度就要高达1200℃以上。这时铜的呈色会成为闪绿的青绿色（近似瓜皮绿）。纯碱-硅酸釉较比铅-硅酸釉的熔解温度也高。假若坯体不是富于硅酸的，就不会很好地固着在坯体上。硅酸碱金属釉固然不用说，就是碱金属较多的釉也容易感受湿气，例如波斯壶或宋窑的“翡翠釉”壶很少有完整的，而大多数的釉都已经剥落，就是这个缘故。所以不能任意将碱金属加入釉中。而且即或已将釉的成分作到可以现出青色的程度，但如煅烧过度，碱金属便行蒸发而自釉中逸出。因此釉中碱的比例减少，结果便转变为绿色。再有坯体中的钙、镁或硅酸，若是因热而溶于釉中时，釉的青色也会变成绿色。
　　这些各种各样的条件，都起着使氧化铜的呈色较之青色更容易带有绿色的作用。所以说能够现出如波斯壶或宋窑一般青色的实在罕见之至。
　　将铜绿釉应用到灰釉上去的，像我国的“苹果绿”及“绿郎窑”等。都是蜚声世界的瓷器。本来这些用还原焰去烧铜釉，目的是想使它现出红色